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塑料之毒

發布時間:2015-04-19 11:18:23點擊率:

在超市里逛一圈,你就會發現,所謂的“消費者行動主義”已經取得了初步勝利。嬰兒用品區的塑料奶瓶、防漏杯和迷你餐具都自豪地貼著“不含BPA”的標識,撇清了和雙酚A(即bisphenolA,簡稱BPA)的關系。許多塑料制品都曾含有雙酚A,但現在,廚房用品區的攪拌器、水壺,有機食品區的一些豆類罐頭,都已和這種“危險品”劃清了界限。消費者如獲至寶地把這些不含雙酚A的產品放進購物筐,結賬時還會收到一張不含雙酚A的購物小票。


我們已對雙酚A進行了長達20年的追蹤,完成了數以百計的研究,最終發現,這是一種雌激素類似物,會對嚙齒動物和人類的健康造成不利影響。有鑒于此,一部分雙酚A已被撤出了市場。美國和歐盟的監管部門禁止在嬰兒奶瓶中使用雙酚A,相關行業也對此進行了市場宣傳。現在,許多消費者都相信,他們使用的塑料容器(以及其他材質的容器)是安全的。


但這只是一種虛假的安全感。雙酚A依然存在于許多食品容器中,尤其是罐頭制品。而且,那些將雙酚A掃地出門的公司,通常會用結構與之類似的化合物作為替代品——例如現在越來越常見的雙酚S(即bisphenolS,簡稱BPS)。這是一種和雙酚A有著類似問題的化合物。韓國首爾大學的環境毒理學家崔京浩(音,KyunghoChoi)認為:“人們并未經過充分的毒理學研究,就用雙酚S替代雙酚A,這肯定是有問題的。”

失寵的雙酚A


自20世紀50年代起,雙酚A一直是大部分堅硬、透明的聚碳酸酯塑料的主要成分。隨著時間的流逝,科學研究發現,這種物質會從塑料制品中逸出,污染食品,進而對人體健康造成不利影響,其中包括降低生育能力和嬰兒出生時的體重,造成男性生殖器畸形,引發糖尿病、心臟病和肥胖癥,以及有礙行為發育。


美國芝加哥大學研究雌激素及其受體的杰弗里·格林(GeoffreyGreene)提醒道,對于雙酚A這樣的化合物,要論證其與人體健康之間的確切關系,是非常復雜的。他表示:“大部分實驗,只研究了雙酚A對細胞或動物模型是否有害,而沒有研究我們日常接觸到的劑量是否足以對人體健康產生損害。”我們很難評估雙酚A對健康的潛在影響。為了解決這一難題,美國北卡羅來納州三角研究園(Research Triangle Park)的美國國家環境衛生科學研究所(National Institute of 贏順塑膠,優價出售各種塑膠原料    電話:0769-81324366    手機:18818688291 Environmental Health Sciences)已經斥資3 000萬美元,啟動了一個研究項目。


幾年前,面對日益累計的不利證據,以及消費者的憂心忡忡,政府終于采取了行動。2011年,歐盟禁止在嬰兒奶瓶中使用雙酚A,次年,美國也出臺了同樣的規定。但是,大部分食品和飲料罐頭的內壁涂料依然含有雙酚A,很多國家的供水管道的內壁涂料也含有雙酚A。此外,雙酚A同樣存在于防齲涂料和早產兒的恒溫箱之中。


事實證明,想要找到另一種化合物替代食品和飲料罐頭內壁涂料中的雙酚A是非常困難的事情。新涂料必須便宜,而且必須適用于多種食物——從豆子到番茄再到咖喱醬,而做到這些并不容易。食品的包裝,既要保證不滋生細菌和真菌,還要保證食品不會腐蝕罐體。況且,如果金屬直接與食品接觸,還會影響食品的風味。美國馬薩諸塞大學的塑料工程師丹尼爾·施密特(Daniel Schmidt)表示:“味道奇怪的食物,又怎能讓人相信它是安全的呢?”


除此之外,罐頭制造商還更偏愛那些可以防止食物與罐身發生反應的內壁涂料。蛋白質、防腐劑和殺蟲劑中的含硫化合物可以與金屬反應,生成惱人的硫化鐵或硫化錫銹跡。但到目前為止,還沒有一種不含雙酚A的涂料可以同時滿足上述所有要求。施密特認為:“這樣一來,每一種食物,都必須采用不同的罐子和涂料,這非常麻煩,并且所費不菲。”


雙酚A型環氧樹脂內壁涂料強度高、柔韌性好,而且廉價,因此被廣泛用于制造行業。據北美金屬包裝聯盟的資料顯示,這種涂料可以耐受罐頭食品滅菌過程中的高溫,且不與大部分食品和飲料發生反應。該聯盟估計,有95%的鋁制和不銹鋼罐頭,使用的都是環氧樹脂類涂料,而其中99.9%的涂料都含有雙酚A。


而就算確實有東西可以替代雙酚A,它們也并非沒有問題。1999年,美國伊甸有機食品公司開始從植物中提取油性樹脂,作為豆類罐頭的內壁涂料。伊甸有機食品的罐頭生產成本因此上漲了20%以上。另外,密蘇里大學的生物學家弗雷德里克·馮扎爾(FrederickvomSaal)還提到,油性樹脂涂料會影響食品風味,而且極易受到易溶解雙酚A的高酸性食品(比如西紅柿)的腐蝕。


現在,一些日本制造商改用雙酚A含量較低的涂料作為罐頭內壁涂層。其他替代涂料包括丙烯酸樹脂,但丙烯酸樹脂非常脆,所以適用范圍較小。此外還有乙烯基樹脂和酚醛樹脂,但二者也可能與雌激素有類似的作用。


新的選項正在浮出水面。施密特正在研發一種以Tritan共聚聚酯為基礎的新型環氧樹脂。Tritan共聚聚酯是美國伊士曼化工公司(EastmanChemicalCompany)生產的一種不含雙酚A的高聚物,可用于制造嬰兒奶瓶。施密特希望,他研發的環氧樹脂可以和雙酚A一樣,既用途廣泛,又價格低廉。他表示:“罐頭內壁涂料行業的利潤非常微薄,除非能找到一個兩全其美的解決方法,否則生產商是不會放棄雙酚A的。”


與罐頭內壁涂料面臨的困境不同,替代嬰兒奶瓶和購物小票中雙酚A相對要好辦一些。當雙酚A失寵后,制造商紛紛將目光轉向了其結構類似物——雙酚S。雙酚A分子包含兩個苯酚基團,中間由一個帶支鏈的三碳基團連接;而在雙酚S中,兩個苯酚基團則是通過一個砜基相連。


雙酚S最初是一種染料,于1869年首次成功合成。但直到最近,它才被用于制造日用消費品:2006年,雙酚S出現在了購物小票中。因此,研究人員對于雙酚S的毒性所知甚少。巴黎第七大學(Paris Diderot University)的內分泌學家勒內·阿貝爾(RenéHabert)指出:“有一個最重要的問題,我們尚不知道答案:雙酚S是否與雙酚A具有同樣的毒性?”


化合物不同,毒性相同?


美國得克薩斯大學醫學分部的生化學家謝里爾·沃森(CherylWatson)表示,雙酚S與雙酚A的結構非常類似,我們完全有理由懷疑,前者也是一種雌激素類似物。天然雌激素是一種包含若干苯酚環的小分子化合物,這些苯酚環上的修飾性結構,可以與人體雌激素受體上的袋狀結構結合。雙酚A、雙酚S和雌激素,不僅分子大小相近,而且具有相似的酚環結構和修飾結構,因此,這兩種化合物,很可能都會像“鑰匙”一樣,嵌進雌激素受體上的“鎖槽”。


沃森和美國食品及藥品管理局(US Food and Drug Administration)的同事雷內· 匯斯(Rene Viñs)一道,測試了體外培養的大鼠垂體細胞對雙酚S的應答反應。這種細胞對雌激素和雌激素類似物非常敏感,可以用來研究濃度低至10-5摩爾/升的雙酚S對細胞的影響。研究小組發現,即便是如此低濃度的雙酚S,也會引起一種本應由雌二醇(oestradiol)觸發的酶級聯反應,而這種現象在雙酚A上也能觀察到。當雌二醇(濃度與成年女性體內的雌二醇濃度相當)與雙酚S共同作用于垂體細胞時,雙酚S似乎會過度刺激相應的分子通路,導致通路關閉,細胞凋亡。贏順塑膠,優價出售各種塑膠原料    電話:0769-81324366    手機:18818688291沃森認為,這一結果說明,雙酚S符合典型的雌激素類似物特征:可以導致雌激素受體的異常激活,干擾正常的雌激素應答通路,還能造成細胞凋亡。


其他研究人員也觀察到了類似的現象。由歐洲委員會資助成立的健康與消費者保護協會位于意大利的伊斯普拉市,該協會的蘇珊·布雷默爾(Susanne Bremer)和同事們,在一個對雌激素敏感的人體細胞株上,測試了雙酚S和雙酚A的作用。他們發現,兩種化合物都具有類似雌激素的活性,但這種活性比雌二醇弱10萬倍。崔京浩和同事們發現,與對照組相比,暴露在0.5毫克/升(這一濃度是環境中檢測到的最高雙酚S濃度的1/6)的雙酚S中的斑馬魚,會出現產卵量減少、后代畸形率升高、體內雌激素/睪酮比值上升的情況。阿貝爾初步測試了雙酚S對小鼠和人類胚胎睪丸細胞的影響,他表示,“高濃度的雙酚S具有和雙酚A一樣的作用,而低濃度的雙酚S有何作用,我們還不得而知”。


我們尚不清楚,人體日常接觸到的雙酚S大概有多少。健康與消費者保護協會的凱瑟琳·西莫努(CatherineSimoneau)帶領研究小組,分析了12個國家的含有雙酚S的嬰兒奶瓶。他們將這些奶瓶在沸水中浸泡5分鐘,接著再在70℃的水中浸泡2個小時,結果沒有檢測到雙酚S溶出。“這些材料比聚碳酸酯更耐水解,這曾經是它的一大賣點。就此而論,我認為,作為食品容器,它們比聚碳酸酯更安全。”



但是,我們還可以通過其他的途徑接觸到雙酚S。美國紐約州衛生部的分析化學家庫魯阿查拉木·坎南(KurunthachalamKannan)的小組發現,購物小票、行李標簽、登機牌上都含有雙酚S。這些票據都由熱敏紙制成,而熱敏紙需要雙酚S作為顯色劑。他們還發現,諸如披薩盒、食品桶等用再生紙制作的產品,也含有雙酚S。


坎南的研究小組估計,每天經皮膚進入我們體內的雙酚S的量,還不足以產生毒性作用。然而,考慮到人們還可能從其他途徑吸入更高水平的雙酚S——比如飲食,坎南呼吁,相關機構應該盡快開展針對雙酚S的后續研究工作。沃森則提出,即使是小劑量的雌激素類似物,也會造成麻煩。


繼續尋找


為了尋找可用的替代品,部分制造商將目光投向了雙酚類之外的化合物。2007年,伊士曼化工公司的Tritan共聚聚酯上市,這是一種新型耐熱透明塑料,可用于生產奶瓶等嬰兒用品。現在,這種不含雙酚A的塑料已經取代了含有雙酚A的聚碳酸酯塑料,成為了水壺、食品容器、兒童杯具等諸多產品的原材料。伊士曼表示,美國弗吉尼亞州“科學策略”(ScienceStrategies)顧問公司的托馬斯·奧斯米茲(ThomasOsimitz)和同事已經進行了實驗與分析,證明構成Tritan的單體不會和雌激素或雄激素的受體結合。


然而在2011年,得克薩斯大學奧斯汀分校的神經生物學家、化學檢驗公司CertiChem的首席執行官喬治·比特納(GeorgeBittner)出具報告稱,他對市面上102種塑料制品進行了檢測,結果發現,92%的產品都能析出具有雌激素活性的化學物質,其中包括了那些號稱“不含雙酚A”的產品。比特納認為,塑料中的添加劑——例如穩定劑和潤滑劑——是問題之源,這些東西也會和雌激素受體結合。


伊士曼化工公司生產的Tritan共聚聚酯,也在那92%之列。當CertiChem的姐妹公司PlastiPure將測試結果印發成手冊公之于眾時,伊士曼公司向其提出了訴訟。伊士曼公司的律師堅稱,CertiChem進行的體外試驗并不是檢測類雌激素活性的可靠手段。在寫給《食品與化學毒理學》贏順塑膠,優價出售各種塑膠原料    電話:0769-81324366    手機:18818688291(Food and ChemicalToxicology)雜志編輯的信中,比特納反擊稱,他的測試方法,比奧斯米茲證明“Tritan是安全的”時使用的方法要靈敏200倍。


比特納的結論得到了同行的證實。密蘇里大學研究內分泌干擾物的韋德·韋爾勝(WadeWelshons)用比特納的方法,獨立檢測了5個用Tritan制造的水壺。韋爾勝在向法庭提供證詞時稱,他在每次實驗中,都檢測到了具有雌激素活性的物質。但最終,陪審團站在了伊士曼公司這邊,法官禁止比特納、PlastiPure和CertiChem繼續宣稱Tritan具有類似雌激素的活性。


支持伊士曼公司勝訴的是奧斯米茲的測試結果。另外,韋爾勝與比特納持有的觀點不同,他懷疑自己檢測到的雌激素活性可能不是Tritan造成的,而是塑料生產工程中添加的其他化合物造成的。他并不是唯一關注塑料的復雜化學組成的人。2012年,全球總共生產了2.8億噸塑料。基于聯合國《全球化學品統一分類和標簽制度》建立的一個模型顯示,超過50%的塑料都含有可能有害的成分,其中一些成分具有致癌性,還有一些具有雌激素活性。


現在我們還不清楚,以其在塑料中的濃度,到底有多少化合物對人體有害。不過,當這些化合物混在一起后,它們可能會協同發揮作用。沃森和匯斯正在研究雙酚A、雙酚S和壬基苯酚(洗滌劑中一種成分的前體)對體外培養的大鼠垂體細胞的影響。他們發現,與單一成分相比,當其中的2~3種化合物混合到一起時,只需較小的濃度,就足以對雌激素信號系統產生更大的干擾。沃森表示:“在我們的日常生活中,還會同時接觸到許多與雌激素類似的物質。”


沃森心目中的理想情況是,下一代的化學物質,都要首先通過對雌激素信號通路的影響測試,才能廣泛應用于食品容器的生產。為了達到這一目標,她和一個由生物學家及化學家組成的小組,共同發起了一個名為“TiPED”(Tiered ProtocolforEndocrine Disruption,即內分泌干擾分層協議)的計劃。根據這一協議,新合成的化學物質將接受5個階段測試——從最初的結構計算分析,到完整的動物實驗,以評估它們干擾內分泌系統的可能性。


該計劃旨在建立一個由相互獨立的實驗室組成的協作體系。塑料制品企業可以要求該協作體系對其產品中的化學物質進行檢測。沃森知道,游說這些企業加入計劃將是一項不小的挑戰。不過她認為,企業是有加入這一計劃的原動力的,因為一旦他們生產或者使用的化學物質造成健康問題,企業就將面臨輿論壓力、經營受挫以及法律訴訟的麻煩。


TiPED的目的,是要確保干擾人體內分泌的化學物質不會流入市場。對沃森和其他許多研究人員來說,目前的狀況令人擔憂,因為有大量未經測試的化學物質存在于不計其數的塑料制品之中,“我們真的被包圍了”。

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